Курсовая с практикой на тему Получение иминов фурфуролом

Содержание:

Введение. 2

1.
Обзор литературы.. 4

1.1 Имины – аналоги аминов. 14

1.2 Фурфурол как производное
альдегида. 15

2.
Синтез иминов, азо- и диазосоединений. 11

2.1
Реакция Шиффа. 11

2.2
Синтез иминов 4-акридонкарбоксоамидов. 16

2.3 Синтез иминов с
N-содержащими заместителями…………………………21

Заключение. 30

Список
использованной литературы.. 31

Введение:

Имины — это аммиачные
производные, в которых двуэквивалентный остаток аммиака NH (имидогруппа)
соединен с двуэквивалентным же углеводородным остатком R", предельным или
непредельным; поэтому их общая формула будет R"=NH. По своему строению
частицы И. образуют замкнутые через посредство атома азота кольцеобразные
группировки.

В первом 2 атома водорода аммиака
замещены двуэквивалентным остатком предельного углеводорода бутана С4Н10, а во
втором остатком винилэтилена C4H6, принадлежащего к ряду СnH2n-2. И. с
предельным R" представляют вторую форму полных аминов гликолей, из которых
производятся через замещение обоих водных остатков группой NH при
взаимодействии частицы гликоля с одной частицей аммиака.

Они находятся в таком же
отношении к диаминам, в каком окиси этиленовых углеводородов (ангидриды гликолей)
стоят к гликолям и имиды двухосновных кислот к их амидам. Как окиси образуются
из гликолей через потерю частицы воды или имиды из амидов через потерю частицы
аммиака, так и диамины, теряя пай аммиака, дают имины. Последняя реакция,
идущая особенно легко в тех случаях, когда в результате должны получаться пяти—
или шестичленные замкнутые группировки (как для имидов), и служит общим
способом их получения, для чего подвергают сухой перегонке хлористоводородные
соли диаминов.

Рассматриваемые имины представляют
жидкости с запахом перца и отчасти аммиака, более легкие, чем вода, и в ней
большей частью очень хорошо растворимые. Простейший с несомненностью известный
представитель иминов есть триметиленимин (темп. кип. 66-70°). Лучше исследованы
тетраметиленимин, или пироллидин, C4H8NH (т. к. 86°,5 — 88°) и
пентаметиленимин, или пиперидин, C5H10NH (т. к. 106°), для которых известны и
многие гомологи. Декаметиленимин C10H20NH (т. к. 104° — 105° при 16 мм),
полученный из декаметилендиамина, образующегося при восстановлении нитрила
себациновой кислоты, представляет замечательный случай частиц с
одиннадцатичленной замкнутой группировкой.

Все эти имины сильные одноатомные
основания, образующие соли с одной частицей одноосновных кислот, напр.
C4H8NH∙HCl, способные образовать далее двойные соединения, каковы
хлороплатинаты, хлороураты и др.

Как основания вторичные, они
образуют при действии азотистой кислоты нитрозосоединения, напр. C4H8N(NO), и
способны обменивать водород группы NH на алкогольные и кислотные радикалы при
действии йодюров спиртов и хлорангидридов кислот, переходя при этом в основания
третичные, каковы, например, метилпиперидин C5H10N(CH3) и ацетилпиперидин
C5H10N(C2H3O). Они не обладают свойствами оснований, или же эти свойства в них
выражены весьма слабо.

Заключение:

Каталитическое гидрирование имина
известно относительно давно. В органическом синтезе играют важную роль способы
каталитического гидрирования, применяющие либо гомогенные катализаторы, либо
гетерогенные катализаторы. Гетерогенные катализаторы являются нерастворимыми;
таким образом, они могут легко отделяться от реакционной смеси и, как правило,
имеют возможность повторного применения, тогда как гомогенные катализаторы
являются растворимыми, и таким образом, могут встречаться затруднения при
отделении гомогенного катализатора, и металлов, и сопровождающих лигандов от
продукта. Это представляет проблемы не только с чистотой продукта, но также
делает повторное применение гомогенного катализатора проблематичным. Данные
катализаторы, как известно, показывают преимущества катализа реакций
гидрирования в синтетических путях для получения различных гербицидов с
исключительной химической особенностью при относительно мягких условиях.
Соответственно, все больше внимания уделяется применению таких катализаторов в
получении гербицидов в коммерческом масштабе.

Одна такая каталитическая
система, которая продемонстрировала хорошие промышленные возможности для
гидрирования иминов, представляет собой гомогенную иридий-ксилифосную
(iridium-xyliphos) каталитическую систему, которая нашла широкое применение для
получения различных гербицидов, особенно для получения
(S)-2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида.

Фрагмент текста работы:

1. Обзор литературы

1.1 Имины – аналоги аминов Имины — это соединения,
содержащие двойную связь углерод-азот, имеющие заместители, которые могут быть
одинаковыми или разными у атомов углерода и азота. Имины обычно образуются в результате
реакции конденсации карбонильного соединения и NH3 или амина. Соединения,
образованные с NH3, они не стабильны, в то время как те, которые образуются с
аминами, особенно когда заместитель азота представляет собой ароматическое
кольцо, стабильны; они известны как основания Шиффа. Когда основание Шиффа
образуется с ароматической молекулой, такой как анилин, полученное соединение
также известно как Анил. В литературе имеется мало информации о
термической стабильности оснований Шиффа. Однако соединения, по-видимому,
относительно устойчивы к нагреванию. Например, анилы кетокислот генерируют
при пиролизе основание Шиффа, устраняющее CO2, что свидетельствует о
том, что карбоксильная группа в указанном соединении менее стабильна, чем
иминовая группа [1]. Реакция показана ниже: Фенилгидразоны при разложении
также генерируют основания Шиффа, еще раз демонстрируя, что основания Шиффа
более устойчивы к нагреванию, чем исходная молекула гидразона.

Основания Шиффа образуют
стабильные комплексы с некоторыми ионами переходных металлов, такими как Cu2 +,
Pd2 +, U(VI) и др. Эти комплексы, как правило, устойчивы к
нагреванию, и в нескольких отчетах описывается их термическое
разложение [2-4].

Интересная перестройка
наблюдается в эфирах имино (перестройка Чепмена). Иминоэфир при этой
перегруппировке превращается в замещенный Амид, как показано ниже для
2-Аза-1-метокси-2-фенилэтана при термическом разложении, которое происходит при
240°С с нагреванием в течение примерно 8 ч: Выход N-метил-N-бензамида
при пиролизе 2-Аза-1-метокси-2-фенилэтана составляет всего около
40%. Другие подобные иминоэфиры, такие как 2-Аза-1-этокси-2-фенилэтан и
2-Аза-1-метокси-1,2-дифенилэтан, демонстрируют такую же перегруппировку. С
другой стороны, метокси-фенилметанимин не проявляет такой же перегруппировки и
генерирует в основном метанол и бензонитрил в реакции, как показано ниже: